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实验室比对结果评价方法
实验室比对包括人员比对、 仪器比对、方法比对、 标准物质比对、 留样再试、 实验室间比对等。各种比对中比对结果评价是一个难点。
比对结果的分析方法包括: t 检验法、 En 值判断法、 CD 值判断法、 专业标准判断法、 Z 比分数等。
由于比对试验结果的分析正确与否是整个比对试验成败的关键,使用不同的分析方法对同一比对试验的结论往往不尽相同,若分析不当将使整个比对试验变得毫无意义。因此如何在各种比对试验中选用合适的分析方法就显得至关重要。
检验法可用于分析样本数n较小的检测数据平均值间的差异性(一般要先做 F 检验)。适用于实验室人员比对、仪器比对、方法比对等。
实例:由同一检测人员在相同试验环境、相同检测方法下,针对同一标准硬度块分别采用HR150洛氏硬度计与HW187.5万能硬度计进行硬度测试(在测试前应对硬度计进行校难,确保硬度计满足使用要求)。测试结果见表1。
表1 测试结果及差值
|
类别 |
标准要求 |
实测值 |
||||
|
X1 |
X2 |
X3 |
X4 |
X5 |
||
|
HR150洛氏硬度计 |
± 1.5 |
63.5 |
63.7 |
63.5 |
63.6 |
63.7 |
|
HW187.5万能硬度计 |
± 1.5 |
63.6 |
63.5 |
63.6 |
63.5 |
63.5 |
|
差值 |
- |
-0.1 |
0.2 |
-0.1 |
0.1 |
0.2
|
根据表1,差值的算术平平均值:0.06
样本均方差:0.15
采用 t 检验法,给定显著性差异 α=0.05,自由度 n- 1=4,查 t分布表得 λ=2.78,计算t值,由于 t<λ,所以两台仪器检测数据无显著性差异,此次比对结果为满意结果。这里需要利用T分布表。
其中一家实验室1与参考实验室2的一组数据结果见表2
表2 实验室1与参考实验室的测试结果
|
比对单位 |
平均值 |
实测值 |
||||
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
||
|
实验室1 |
735 |
735 |
753 |
775 |
733 |
709 |
|
参考实验室2 |
735 |
728 |
735 |
729 |
745 |
731
|
CD临界值法适用于当无法提供合理的测量不确定度评定结果,而用于该检 测的标准中有关于该方法的重复性限r (重复性标准差σr),再现性限R (再现性标准偏差σg)时的比对试验。
实例:水泥化学成分分析标准物质比对,采用有证国家标准物质普通硅酸盐水泥作为比对样品,由不同实验室用相同的检测方法检测出的化学成分含量与标准值进行对比。其中一家实验室与标准值的一组测试数据见表3。
表3 某实验室与标准值的测试有关数据
|
检测项目 |
标准值 u。
|
实测值 |
偏差 |
再现性限 |
重复性
|
|
|
1 |
5.30 |
5.26 |
-0.04 |
0.30 |
0.20 |
|
|
2 |
59.86 |
59.05 |
-0.81 |
0.40 |
0.25 |
|

所以检测项目2的比对结果为不满意结果,实验室应针对检测项目2进行原因分析并执行纠正措施。
专业标准判断法适用于当 En 值与 CD 值均不可取,而相应专业标准中有规定测试结果允许差Δ时的比对试验。
实例:沥青标准粘度的人员比对,采用某一乳化沥青为比对样品,由不同检测人员在相同环境、相同操作方法在同一仪器上进行检测,将得出的数据进行对比。人员1与人员2的一组数据结果见表4
表4 人员1与人员2的测试结果
|
人员 |
标准粘度 |
平均值 |
偏差D% |
允差Δ% |
|
1 |
8.1 |
|
1.2 |
|
|
2 |
8.0 |
- |
根据表4,由于偏差 D<允许差△,所以比对结果为满意结果,反之则为不满意结果。
Z比分数法适用于多组比对检测数据,较适宜权威机构组织的能力验证活动,较少用于检测实验室内部自行组织的比对分析试验。
Z比分数法包括经典统计法与稳健统计法两种。当比对的数据较多时,可采用稳健统计法进行比对分析及评价;
当比对的数据较少时,应先采用格拉布斯检验法剔除离群值,同时考虑标准的允许误差后,对余下的数据采用经典统计法进行分析及评价。经典统计法是用算术平均值X作为公议值,标准偏差S作为允许离散度s,其缺点是存在存伪风险;而稳健统计法是用中位值作为公议值,标准化四分位距作为允许离散度s,其缺点是存在去真风险。


中位值是一组按大小顺序排列结果数值的中间值,若N 为 奇 数 ,(N+1)/2的位置是中位值,即XN+Ia; 若N 为偶数,则两个中心值的平均值为中位值,即(Xwz+Xwzn)/2 。标准化四分位距0.7413IQR,四分位距IQR为一组按顺序排列的数据中,上四分位值Q3与下四分位值Q1之间的差值,Z=(x-X)/S, 其中x 为参加者结果,X 为公议值,s为允许离散度。
当|Z|<2 时比对结果为满意结果
当2<|Z|<3时比对结果为有疑问结果(可疑值)
当|Z|≥3时比对结果为不满意结果(离群值)。
比对结果为不满意结果的实验室应进行原因分析并执行纠正措施。
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